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硅橡膠一般均為高度飽和的結(jié)構(gòu)，硫化活性較低，故通常不能用硫磺硫化，最普通最常用的硫化劑為有機(jī)過(guò)氧化物。硅橡膠也可以采用高能射線進(jìn)行輻射硫化，輻射硫化與過(guò)氧化物的硫化機(jī)理相同，均系發(fā)生游離基反應(yīng)而交聯(lián)。

　　二甲基硅橡膠的分子中不含乙烯基，是飽和橡膠，通常均采用高活性的過(guò)氧化物為硫化劑，過(guò)氧化物游離基奪取硅橡膠甲基上的氫形成大分子游離基，然后大分子游離基再結(jié)合即形成交聯(lián)鍵，如以過(guò)氧化二苯甲酰為硫化劑。

　　由以上反應(yīng)中可以看到，含有乙烯基的硅橡膠在硫化過(guò)各中，能夠重新生成可繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)的游離基，因此，在硅橡膠中引入少量的乙烯基就可以大大提高硫化活性，提高硫化劑交聯(lián)效率，減少過(guò)氧化物的用量并改善制品的性能。由于引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)的初始游離基是由過(guò)氧化物分解而得，故在一定范圍內(nèi)增加過(guò)氧化物的用量可以顯著提高硅橡膠硫化膠的交聯(lián)度，這將導(dǎo)致膠料定伸強(qiáng)度提高，并可改善動(dòng)態(tài)性能和壓縮變形，但抗撕裂性能則有所下降。

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